[TheHutt]

Это зависит от схемы, которую выбрал в ЖЖ. Например, на схеме "Notepad" изменения цветов фона действовать не будут, т.к. фон определяется не цветами, а загружаемыми картинками. Поэтому в ЖЖ есть FAQ для самых разных схем, что где как возможно модифицировать.

А в остальном: Цвета в HTML определяются либо ключевыми словами (black, blue, maroon etc.), либо же шестнадцатеричными кодами RGB. Эти в принципе просто: цвет состоит из семи знаков в формате:

#RRGGBB

Первые два знака (RR) - шестнадцатиричное число от 00 до FF, обозначающие яркость красного цвета. Вторые два - аналогично зеленого, и третьи два - синего. Например:
#000000 - черный
#FFFFFF - белый
#909090 - серый
#FF0000 - красный
#FFFF00 - желтый
#888800 - тускло-желтый
итд.

В Фотошопе, если выбираешь цвет, автоматически генерируется это число.